鈦(Ti)是20世紀(jì)50年代發(fā)展起來的一種重要的結(jié)構(gòu)金屬,由于鈦具有強(qiáng)度高,密度小、超強(qiáng)耐腐蝕性,對(duì)人體無毒,耐熱性高等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于航空、航天、船舶、化學(xué)化工、醫(yī)療、海洋工程和石油石化等各個(gè)領(lǐng)域,被譽(yù)為“太空”金屬、“海洋”金屬和第四代金屬。鈦和鋁一樣,可以與其他一些金屬元素形成合金,提高和改善它的力學(xué)性能與物理特性,以適應(yīng)不同的需要。
通常,人們會(huì)認(rèn)為鈦屬于“稀有元素”,其實(shí)不然。鈦在地殼中的豐度為0.61%,在所有按元素中居第9位,而在可作為結(jié)構(gòu)材料的金屬中居第4位,僅次于Al、Fe、Mg,其儲(chǔ)量比常見金屬cu,Pb,zn儲(chǔ)量的總和還多圈。全球有三十多個(gè)國家擁有鈦資源,我國鈦資源非常豐富,鈦資源儲(chǔ)備約兩億噸,占到全球總儲(chǔ)量的28.9%,鈦礦儲(chǔ)量位居世界第一。
隨著國內(nèi)外油氣資源需求的逐漸增長(zhǎng),促使石油天然氣勘探開發(fā)不斷深入,所遇環(huán)境和地層條件也越來越復(fù)雜。如超過7000m的深井越來越常見;海洋鉆井已不滿足于灘海和淺海,逐漸向深水進(jìn)軍;陸地上,以往難以開采的三高(高溫、高壓、高腐蝕)氣井,也開始攻克。與此同時(shí),鉆完井工具、井口設(shè)備、輸油管線等將面臨多種問題朗。鈦及鈦合金由于多種的優(yōu)良特性,已經(jīng)成為油氣勘探開發(fā)中必不可少的新材料。國內(nèi)外石油行業(yè)已制定多項(xiàng)鈦合金相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),如ASTM B337無縫及焊接鈦合金管標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,SY/T 6896.3《石油天然氣工業(yè)特種管材技術(shù)規(guī)范第3部分:鈦合金油管》等。
1、鈦合金材料特性
1.1 密度低、比強(qiáng)度高
鈦的密度為4.506g/cm3~4.516g/cm3(20℃),比鋁密度2.70g/cm3高,低于常用鐵、銅、鎳。幾種常用的海洋船舶用金屬材料的比強(qiáng)度(見表1)。在常規(guī)溫度范圍內(nèi)(一253℃~600℃),鈦合金的比強(qiáng)度(抗拉強(qiáng)度/密度)在所有金屬材料中最高。
比強(qiáng)度高的優(yōu)勢(shì)在于:(1)可使設(shè)備設(shè)計(jì)更加緊湊,大幅減小結(jié)構(gòu)質(zhì)量;(2)大幅提高設(shè)備的技術(shù)水平,提升功能;(3)提高裝備的安全性。
1.2 優(yōu)異的耐腐蝕性能
鈦是一種活性較高的金屬,而鈦及鈦合金卻具有良好的耐腐蝕性能,這是由于鈦表面形成致密而穩(wěn)定的氧化鈦膜。幾種金屬材料在流動(dòng)海水中腐蝕速率的比較(見表2),由表2可以看到鈦在海水中幾乎不會(huì)發(fā)生腐蝕問,在更為惡劣的高含硫環(huán)境下,鈦合金的腐蝕速率也是極低的。
良好的耐腐蝕性能使得鈦合金在各種腐蝕條件下游刃有余,可與整體結(jié)構(gòu)同壽命設(shè)計(jì),減少維護(hù)成本,提高服役能力;減少腐蝕富裕量設(shè)計(jì),大幅減小設(shè)備結(jié)構(gòu)質(zhì)量;無需涂層保護(hù),簡(jiǎn)化設(shè)備制造工藝,降低制造成本。
1.3 抗疲勞、耐沖擊
鈦具有優(yōu)異的抗沖擊性能,在-60℃~20℃范圍內(nèi),抗沖擊系數(shù)達(dá)0.63以上,無明顯的脆性轉(zhuǎn)變點(diǎn),是鎳基合金的2.5倍以上,是B30的4倍以上;斷裂韌性較高,斷裂韌性在80 MPa·m1/2~110 MPa·m1/2 ,從比韌度(KJRp ) 與(R以 )的關(guān)系曲線可以看出,鈦的斷裂韌性最高,鋼次之,鋁合金最差;疲勞強(qiáng)度高,對(duì)于大型焊接結(jié)構(gòu)和殼體,產(chǎn)生高應(yīng)力低周數(shù)破壞時(shí)的應(yīng)力循環(huán)周數(shù)一般不超過105周,而鈦材均在107周以上。
2、鈦合金在石油行業(yè)中的應(yīng)用
2.1 鈦合金鉆桿
近年來,為提高原油采收率,降低油氣田開采成本,延長(zhǎng)油氣田開發(fā)壽命,復(fù)雜結(jié)構(gòu)井越來越多,如大位移井、短半徑水平井、老井開窗側(cè)鉆水平井。常規(guī)鉆桿在這些復(fù)雜結(jié)構(gòu)井應(yīng)用時(shí)遇到了一些難以解決的問題。如在超短半徑水平井中,井眼曲率很小(<18 m),這使得常規(guī)鉆桿產(chǎn)生很大的交變應(yīng)力。交變應(yīng)力引起鉆桿疲勞斷裂的情況時(shí)有發(fā)生,給油田帶來重大的損失。為解決這些問題,國外開始從新材料上著手,研制鈦合金鉆桿、鋁合金鉆桿、復(fù)合鉆桿等代替常規(guī)鉆桿。
實(shí)驗(yàn)室證實(shí),當(dāng)周期應(yīng)力處于30 000 psi~40 000 psi時(shí),鈦的疲勞壽命是普通鋼材的10倍,鈦合金管材的彈性系數(shù)約為16.5 msi,彈性比鋼制鉆桿要好,更適于高曲率井段(見表3)。目前已經(jīng)生產(chǎn)出經(jīng)濟(jì)性較好的鈦合金鉆桿,由材料為Ti一6AI一4V的管體經(jīng)兩端鐓粗后、在兩端對(duì)焊工具接頭組成,管體尺寸滿足API標(biāo)準(zhǔn)、長(zhǎng)度范圍為API標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范圍2或3。為降低制造成本,工具接頭采用鋼制,接頭螺紋經(jīng)過上卸扣磨合,接頭外徑敷焊耐磨帶(避免接頭磨損后用普通焊條補(bǔ)焊)。
國外某油田在小曲率井中應(yīng)用鈦合金鉆桿次數(shù)已達(dá)數(shù)百口(見表4)。
鈦合金鉆桿在超深井、大位移井中也有應(yīng)用。由于鈦合金密度低,可降低大鉤載荷30%,降低扭矩30%~ 40%,顯著提高鉆具的拉力余量與安全系數(shù),提高處理事故復(fù)雜能力。
2.2 鈦合金油套管
我國的天然氣資源中大部分都是含硫氣田,如新疆塔里木、四川盆地都屬于高含硫油氣田。高腐蝕性油氣田的開發(fā)已成為石油天然氣工業(yè)面臨的重大難題。國內(nèi)外對(duì)高含H2S2、C2O2 油氣田的管材防腐問題展了多年的研究,防腐措施大致有三類:加緩蝕劑、防腐涂層、耐腐蝕管材。前兩者在一定程度上可以起到防腐作用,但解決不了高溫高壓條件下長(zhǎng)期服役的防腐。因此,選取優(yōu)質(zhì)的耐腐蝕材料作管材已成為主導(dǎo)趨勢(shì)。
耐腐蝕金屬管材主要有兩大類:鎳基合金和鈦合金。目前鎳基合金使用較為廣泛,但鎳基合金管材也存在如加工工藝復(fù)雜、材料成本高、管材表面易損傷等缺陷。而且我國是紅土鎳礦資源較為缺乏的國家之一,全國紅土鎳礦保有量?jī)H占全部鎳礦資源的9.6%,且國內(nèi)紅土鎳礦品位較低,開采成本比較高,這就意味著我國在紅土鎳礦方面并沒有競(jìng)爭(zhēng)力。因此,從長(zhǎng)遠(yuǎn)來講依賴鎳基合金不利于油氣戰(zhàn)略發(fā)展。我國鈦資源豐富,鈦鐵礦儲(chǔ)量達(dá)2億噸,占全球儲(chǔ)量28%,排名全球第一。
鈦合金以其優(yōu)異的抗點(diǎn)蝕性能,近年來開始逐漸應(yīng)用于高含硫環(huán)境中。特別是工況條件比較惡劣,CL和H2S含量很高,一般的不銹鋼,甚至是鎳基合金都會(huì)發(fā)生腐蝕的情況下。
通過多年的研制,目前已經(jīng)形成與普通鋼材對(duì)應(yīng)的油套管用鈦合金材料(見表5)。鈦合金油管力學(xué)性能與鎳基合金油管力學(xué)性能相當(dāng),接頭強(qiáng)度達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)IS010400對(duì)P110鋼級(jí)的要求。
忠世高新材料股份有限公司研制的鈦合金油管,通過了API RP 5C5規(guī)定的上卸扣試驗(yàn),并進(jìn)行了爆破試驗(yàn),打壓173MPa發(fā)生爆破,爆破形貌為縱向開裂, 符合使用要求(見圖1 ) 。
2.3 鈦合金輸送管線
由于鈦合金管易于彎曲,并具 有極高的抗海浪沖擊和平臺(tái)移動(dòng)造成的動(dòng)態(tài)應(yīng)力腐蝕疲勞強(qiáng)度,鈦合金管抗應(yīng)力腐蝕疲勞強(qiáng)度比現(xiàn)用碳鋼高10倍以上,同時(shí)鋪設(shè)海管時(shí)鈦合金管適應(yīng)鋪設(shè)過程中的彎曲變形工況。鈦合金輸送管線焊接性能良好,單面焊接雙面成型技術(shù)保證焊縫均勻可靠(見圖2 ) , 并目鈦合金輸送管線機(jī)械性能優(yōu)異 ,通過管體拉伸力學(xué)性能測(cè)試、示波沖擊試驗(yàn)、管體壓扁試驗(yàn)、斷裂韌度KIC測(cè)試。
2.4 海洋鉆井平臺(tái)零件、隔水管
海洋鉆井平臺(tái)要求高于陸地鉆井平臺(tái),早在20世紀(jì)90年代,國外就已經(jīng)將鈦合金運(yùn)用到海洋鉆井平臺(tái)的各個(gè)方面。北海油田挪威分部的海德威油田半潛式浮動(dòng)鉆井平臺(tái)巳使用鈦合金作為隔水管,降低整個(gè)系統(tǒng)質(zhì)量達(dá)50% , 從而將隔水管提升力降低了63%, 省去了巨大的柔性接頭,系統(tǒng)成本降低了40%, 預(yù)計(jì)服務(wù)年限可達(dá)25年之久(見圖3 )。
除此之外,海洋鉆井平臺(tái)上冷卻系統(tǒng)中的熱交換器使用了鈦制管狀冷卻裝置;各種類型的泵(如深井泵、離心泵)均采用了鑄鈦泵體和鈦合金葉輪;各種閥門及其他管件配件也采用了鈦制品,減少了維護(hù)工作量(見圖 4 )。
3、結(jié)論
(1)鈦及鈦合金由于密度低、比強(qiáng)度高、抗疲勞、耐腐蝕等特性,在石油天然氣勘探斤發(fā)中的應(yīng)用前景廣闊,日前內(nèi)外已經(jīng)研制出鈦合金鉆桿、油管、套管、接箍、輸送管、連續(xù)油管、閥門、泵等多種鈦制產(chǎn)品。
(2)在極度苛刻的腐蝕性環(huán)境下,鈦合金產(chǎn)品依然能滿足防腐需求,同樣長(zhǎng)度、直徑、厚度和強(qiáng)度的鈦合金管材成本要低于G3鎳基合金,因此有取代鎳基合金管材趨勢(shì)。
(3)鈦合金產(chǎn)品的加入,減輕了系統(tǒng)整體質(zhì)量,設(shè)備更加町靠,使得海洋鉆井平臺(tái)可以進(jìn)入更深的水域,延長(zhǎng)平臺(tái)服役年限。
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